摘要 ：本文結(jié)合農(nóng)藥殘留分析的重要性,綜述農(nóng)殘檢測的現(xiàn)代分析方法，包括帶式輸送機(jī)氣相色譜、液相色譜、薄層色譜、超臨界流體色譜、毛細(xì)血管電泳技術(shù)、生物檢測技術(shù)等分析方法，并著重闡述質(zhì)譜檢測器在各種分析方法中的應(yīng)用。

　　關(guān)鍵詞：物料提升機(jī)農(nóng)藥殘留 分析方法 質(zhì)譜檢測器

　　藥是現(xiàn)代農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中不可缺少的生產(chǎn)資料，其廣泛應(yīng)用大大提高農(nóng)作物的產(chǎn)量，但對生態(tài)環(huán)境、人類生命安全也造成威脅之隨著農(nóng)藥的大量和不合理的使用，農(nóng)藥所造成的環(huán)境毒性問題，已引起人們的高度重視，尤其是殘留農(nóng)藥對人體健康和環(huán)境所造成的影響越來越受到各國政府和公眾的關(guān)注。農(nóng)藥殘留落砂機(jī)量檢測是微量或超微量分析，必須采用高靈敏度的檢測器才能實(shí)現(xiàn)。由于農(nóng)藥品種多、化學(xué)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)各異、待測組分復(fù)雜，有的還要檢測其有毒代謝物、降解物、轉(zhuǎn)化物等，尤其是近幾年來，高效農(nóng)藥品種不斷出現(xiàn)，在農(nóng)產(chǎn)品和環(huán)境中的殘留量很低，國際上對農(nóng)藥最高殘留限量要求也越來越嚴(yán)格，給農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)提出更高的要求。

　碎石機(jī)　1、氣相色譜法(GC)

　　近些年來，由于毛細(xì)管柱的高分離性能，在農(nóng)藥殘留分析領(lǐng)域幾乎取代填充柱；并且高靈敏度和高選擇性能的檢測器的出現(xiàn)使得殘留限量大大降低，農(nóng)藥殘留中最常用的檢測器為電子捕獲檢測器(ECD)、氮磷檢測器(NPD)、火焰光度檢測器(FPD)、質(zhì)譜檢測器(MSD)等。ECD、NPD、FPD在GC粉碎機(jī)中是最廣泛使用的選擇性檢測器，這方面已有很多報(bào)道和綜述。質(zhì)譜檢測器與傳統(tǒng)檢測器相比，在定性和定量方面都有很大的優(yōu)點(diǎn)，并且可以得到被測物的分子結(jié)構(gòu)信息，而其它檢測器只能通過流出物的保留時間來定性，對多殘留分析來說既浪費(fèi)時間又有一定的難度，因此有的作者用質(zhì)譜(MSD)檢測器對被測物進(jìn)行確證。

　　質(zhì)譜檢測器在使用全掃描(full scan)時，對很低濃度的樣品要求預(yù)富集，選擇離子監(jiān)測(SIM)可以使靈敏度大幅度提高，但降低被測物的定性信息，串聯(lián)質(zhì)譜的出現(xiàn)在不降低定性信息的前提下使得選擇性和靈敏度都有很大的提高，如C.Goncalves等利用GC-MS-MS測定水樣中的農(nóng)殘，靈敏度要比SIM提高1.3~20倍。在MS-MS中，先驅(qū)離子在離子阱中被分離，隨后被碎裂，得到特征質(zhì)譜圖，基質(zhì)離子由阱中被排出，這樣就提高信噪比。MS-MS可以同時使用不同的離子源進(jìn)行監(jiān)測，M.D.H弧形篩emondo等使用GC-CI-MS-MS測定防污劑中的滅殺劑，在分析過程中不斷改變離子源從PCI到NCI,使其絕對檢出限低于ppt級；F.J.Arrebola等一次進(jìn)樣測定食品中的80種農(nóng)殘，設(shè)定質(zhì)譜儀程序在EI和CI兩種離子源之間切換，以最佳離子源狀態(tài)檢測每種農(nóng)藥.取得很好的結(jié)果。

　　二維氣相色譜是由Liu和Phillips在1991年最先使用的,它是由兩根不同性能的色譜柱通過一個調(diào)制裝置串聯(lián)，第一根柱子的流出物聚焦后再進(jìn)入第二根色譜柱，使用計(jì)算機(jī)程序得到一張二維氣相色譜圖。由于其突出的分離性能而受到廣泛關(guān)注，它與質(zhì)譜的聯(lián)用技術(shù)更大為開闊二維氣相色譜的應(yīng)用前景。在對農(nóng)藥殘留的痕量分析時使用二維氣相色譜飛行時間質(zhì)譜(GC×GC—機(jī)械振動TOF--MS)方法，標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性、峰面積的再現(xiàn)性及在二維色譜上的保留時間都取得很好的結(jié)果，并用于嬰兒食品中的農(nóng)藥殘留檢測，其檢測限可達(dá)0.01mg/kg。

　　2、反擊破設(shè)備液相色譜法(LC)

　　農(nóng)藥殘留分析大都采用氣相色譜配以選擇性檢測器，但現(xiàn)在使用的農(nóng)藥極性更強(qiáng)、揮發(fā)性更低以及那些熱不穩(wěn)定的農(nóng)藥它就無能為力，這樣液相色譜就成為農(nóng)藥殘留檢測領(lǐng)域中的又一主要技術(shù)。液相色譜常用的檢測器為紫外檢測器(UVD)、二級管陣列檢測器(DAD)、熒光檢測器(FD),同樣質(zhì)譜檢測器(MS)的應(yīng)用為液立式粉碎機(jī)相色譜開辟新天地。LC-MS主要難點(diǎn)是接口問題，因?yàn)镸S需要在高真空條件下工作，直到最近十幾年來才攻克這一技術(shù)難題，使得應(yīng)用越來越廣泛。

　　在液相色譜.質(zhì)譜聯(lián)用中MS接口主要有熱噴霧電離(TSP)、粒子束電離(PB)和大氣壓電離(API)。其中API主要包括電噴電離(ESI)和大氣壓化學(xué)電離(APCI)兩種電離方式，而且二者在靈敏度和結(jié)構(gòu)信息方面也很相似。在ESI中流動相的噴霧和電離受使圓錐式破碎機(jī)用電場的影響，而APCI中的電離是由加熱的毛細(xì)管和光交換共同完成的。由于它們的靈敏度高、離子化穩(wěn)定，在農(nóng)藥殘留檢測中也是應(yīng)用最廣泛的質(zhì)譜檢測器。ESI和AOCI都是軟電離方式，在使用正負(fù)離子源時分別給出質(zhì)子化的〔M+H〕+和去質(zhì)子的〔M-H〕+準(zhǔn)分子離子。使用ESI-MS時還可以加入Na+,這樣〔M+Na〕+作為先驅(qū)離子使方法達(dá)到最高靈敏度。使用質(zhì)譜檢測器的另一突出特點(diǎn)是樣品被萃取后不經(jīng)凈化直接進(jìn)LC-MS進(jìn)行檢測,都取得很好的回收率和檢出限。在LC-MS-MS中使用三個四級桿，即使對復(fù)雜基質(zhì)也有很好的靈敏度,T.GOTO等利用流動注射LC-MS-MS測定桔類水果中的氮甲基氨基甲酸西醋脂類農(nóng)藥,H.G.J-Mol等利用LC-APCI串聯(lián)質(zhì)譜測定蔬菜水果中的有機(jī)磷農(nóng)藥。

　　在LC-MS中的另一個關(guān)鍵問題是液相色譜的流速，以前接口的主要缺點(diǎn)是必須在低流速下工作，如ES接口的流速低于20μL/min因而應(yīng)用受到限制。隨著接口技術(shù)的不斷完善，流速在不斷的提高已經(jīng)達(dá)到常規(guī)分析的要求，現(xiàn)在的ES可以在高流速(300μL /min)條件下工作，其最高流速可達(dá)500μL/min；另外APCI可在流速高達(dá)2μL /min的條件下工作。這就解決LC-MS的流速問題，使得其應(yīng)用振動篩分越來越廣泛。

　　3、薄層提升機(jī)色譜法(TLC)

　　薄層色譜法實(shí)質(zhì)上是以固體吸附劑(如硅膠、氧化鋁等)為擔(dān)體，水為固定相溶劑，流動相一般為有機(jī)溶劑所組合的分配型層析分離分析方法，主要優(yōu)點(diǎn)是不需要特殊設(shè)備和試劑，方法簡單、快速、直觀、靈活，高效薄層色譜(HPLC)的出現(xiàn)及與其它碎石機(jī)設(shè)備檢測器的聯(lián)用使得TLC的應(yīng)用前景大為提高。二維薄層色譜大大提高多組分物質(zhì)的分離效果,T.Tuzimski和E.Soczewihski利用二維薄層色譜分離14種三嚓類和尿素類除草劑農(nóng)藥并使用UV檢測器檢測。

　　振打器4、超臨界流體色譜(SFC)

　　超臨界流體色譜既可以分析熱不穩(wěn)定的農(nóng)藥，同時還具有GC的分析優(yōu)點(diǎn)，并且GC和LC的檢測器它都可以使用，另外硫化學(xué)發(fā)光檢測器(SCLD)在SFC上應(yīng)用不論是重復(fù)性還板式給料機(jī)是穩(wěn)定性都取得很好的結(jié)果，其檢出限達(dá)到pg級。由于超臨界流體色譜需要一定的特殊設(shè)備，使目前廣泛應(yīng)用受到限制，由于它具有許多獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn)，已在多種農(nóng)藥殘留的分離提取和檢測中得到應(yīng)用，是農(nóng)藥殘留分析最具有吸引力的技術(shù)之一。

　　5、毛細(xì)管電泳(CE)

　　毛細(xì)管電泳成為農(nóng)藥殘留分析的實(shí)用性分析技術(shù)主要優(yōu)點(diǎn)是設(shè)備簡單、分析速度快、經(jīng)濟(jì)、溶劑用量少。CE所需樣品量極少，一般只需幾納克，靈敏度主要通過更靈敏的檢測器或樣品預(yù)濃縮技術(shù)來解決。紫外檢測器能檢測到幾個問，但因樣品用量只有幾個nL的體積，故所用濃度被限制在10-6級，因此在使用UV檢測器測定農(nóng)殘時樣品一般要經(jīng)過濃縮才能達(dá)到要求。R.Rodriguez等測定儲存作物的8種防腐劑，樣品經(jīng)萃取濃縮后再進(jìn)CE,使用UV檢測器，其最低檢出限都低于最大殘留限量(MRL)。CE與MS聯(lián)用技術(shù)解決靈敏度問題，也使前處理省去濃縮過程,使分析速度大為提高。

　　5、生物監(jiān)測技術(shù)(biomonitor technique)

　　生物監(jiān)測技術(shù)常用方法為生物傳感器(biosensor)和免疫分析(隊(duì))技術(shù)，這兩種技術(shù)多用于分析氨基甲酸酶類農(nóng)藥,其主要優(yōu)點(diǎn)是選擇專一性和分析成本低。正是由于選擇專一性，使得一次只能分析一種農(nóng)藥，這就與現(xiàn)代農(nóng)藥的多殘留分析有所偏差，而且被測農(nóng)藥的種類也受到限制，但對于那些特定檢測的農(nóng)藥其靈敏度還是相當(dāng)高的。

　　本文介紹近年來在農(nóng)藥殘留領(lǐng)域中的分析方法，并著重說明廣泛使用的氣相色譜和液相色譜以及在與它們配合使用的先進(jìn)的檢測器等方面的信息，即質(zhì)譜檢測器。